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calorimétrie.

Publié le 07/12/2021

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calorimétrie. n.f., mesure des échanges d'énergie thermique. Toutes les méthodes
calorimétriques reposent sur le principe de conservation de l'énergie, appliqué généralement
dans des enceintes adiabatiques, c'est-à-dire isolées thermiquement de l'extérieur. Dans ces
conditions, l'échange thermique se produit uniquement entre le système qu'on veut étudier et
un système de référence dont certaines propriétés dépendent de son contenu en énergie
thermique. Une mesure faite sur le système de référence permet de connaître la quantité de
chaleur échangée par le système étudié.

Les différentes méthodes de calorimétrie.
Les méthodes de calorimétrie diffèrent par le choix des corps de référence. Dans le
calorimètre de Berthelot, l'échange se fait avec une masse connue d'eau, dont on mesure
la variation de température, mais on ne peut ignorer la contribution du récipient qui
contient cette eau. On peut s'affranchir de cette contribution en travaillant à température
constante, ce qu'on obtient en prenant comme corps de référence une substance
susceptible de subir un changement d'état (fusion ou évaporation par exemple). La
transformation se fait alors à température constante et la mesure calorimétrique se
ramène à celle de la quantité de substance qui a changé d'état.
L'eau est souvent employée pour ce genre de mesure (calorimètres de Bunsen à fusion
de glace et de Joly à ébullition d'eau). De nombreuses méthodes modernes en calorimétrie
utilisent le corps même sur lequel on fait la mesure comme corps de référence, en suivant,
dans des conditions adiabatiques très strictes, l'évolution d'une propriété de ce corps, sa
température par exemple, mais aussi son aimantation ou sa conductibilité électrique
lorsqu'on lui cède par une méthode électrique une quantité de chaleur connue très
précisément. De telles mesures peuvent être faites sur des quantités extrêmement faibles
de substances, dans des domaines de température très étendus.
Le terme de calorimétrie est appliqué dans un sens large à des mesures d'énergie,
même s'il ne s'agit pas directement d'énergie thermique. En physique des hautes énergies,
on désigne sous le nom de calorimètres des dispositifs complexes dont le but est de
mesurer l'énergie cinétique totale des particules produites par des collisions dans des
accélérateurs de particules, l'énergie emportée sous forme cinétique étant un élément
important du bilan total de la réaction étudiée.
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